Разное

Внешнее сопряжение окружностей: 3.5. Сопряжение двух окружностей

Методические указания по выполнению практических работ

1.9 Сопряжение

Сопряжение – плавный переход одной линии в другую. Используют для придания деталям повышенной прочности, более красивого внешнего вида и безопасности.

Элементы сопряжения:

центр сопряжения, точки сопряжения, дуга сопряжения

Алгоритм построения сопряжений

Сопрягаемые элементы

Центр сопряжения

Точки сопряжения

Дуга заданного радиуса

R

R

R

Линии

центров



Найти точку O – центр сопряжения, который должен лежать на расстоянии R от сторон угла, т. е. в точке пересечения прямых, проходящих параллельно сторонам угла на расстоянии R от них.

Найти точки сопряжений. Для этого из точки O опустить

перпендикуляры на заданные прямые.

Из точки O, как из центра, описать дугу заданного радиуса R между точками сопряжений.




Внешнее сопряжение двух заданных окружностей дугой заданного радиуса. Если обе сопрягаемые окружности располагаются снаружи сопрягающей дуги, то центр этой дуги будет находиться от заданных окружностей на расстоянии, равном сумме радиусов (дуги и соответствующей окружности). Точки сопряжения находятся на прямых, соединяющих центр сопряжения и центры окружностей.

Сопрягаемые элементы

Центр сопряжения

Точки сопряжения

Дуга заданного радиуса

Внутренне сопряжение двух окружностей дугой заданного радиуса. Сопрягаемые окружности располагаются внутри сопрягающей дуги, и центр сопрягающей дуги будет находиться от центров заданных окружностей на расстоянии, равном разности радиусов (дуги и соответствующей окружности).

Сопрягаемые элементы

Центр сопряжения

Точки сопряжения

Дуга заданного радиуса

Смешанное сопряжение двух окружностей дугой заданного радиуса. В этом случае дуга сопряжения с одной окружностью имеет внешнее касание, а с другой — внутреннее.

Сопрягаемые элементы

Центр сопряжения

Точки сопряжения

Дуга заданного радиуса


Внутреннее сопряжение

Сопрягаемые элементы

Центр сопряжения

Точки сопряжения

R2

Линии

R

центров

R2

R


Дуга заданного радиуса

Вопросы для закрепления материала:

  1. Сопряжением называется. ..

а) излом прямой линии,

б) переход прямой линии в кривую,

в) плавный переход одной линии в другую.

  1. Точкой сопряжения называется точка…

а) из которой проводят сопрягающую дугу,

б) в которой сопрягающая дуга переходит в прямую линию или сопрягаемую окружность,

в) пересечения двух вспомогательных прямых.

3.Чтобы построить центр сопряжения двух прямых, нужно провести вспомо­гательные прямые, параллельные данным, на расстоянии

4.Для построения точек сопряжения нужно из центра сопряжения

к сопрягаемым прямым.

5.Расстояние от центра сопряжения до точек сопряжения равно

сопряжения.

6.Сопрягающая дуга — это часть окружности заданного радиуса, заключенная между .

_________________________________________________________________—

в)

б)

а)

7 . Определить, какие элементы сопрягаются дугами окружностей. Написать названия элементов под изображениями прямых.

_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________

Выполнить сопряжения прямых линий, согласно чертежей (рисунок А и В):

А


В


Выполнить внутреннее сопряжение окружностей

R1=20мм R2=15мм R=60мм

R1


Выполнить внешнее сопряжение окружностей

R1=20мм R2=15мм R=15мм


R1


сопряжение- плавный переход одной линиии в другую | Презентация к уроку по технологии (8 класс) на тему:

Слайд 1

Сопряжение – плавный переход одной линии в другую Сопряжение Выход

Слайд 2

При вычерчивании деталей машин и приборов, контуры очертаний которых состоят из прямых линий и дуг окружностей с плавными переходами от одной линии в другую, часто применяют сопряжения. Сопряжением называется плавный переход одной линии в другую. Опредепение и приминение Выход

Слайд 3

Словарь Центр сопряжения. Радиус сопряжения. Точка сопряжения. Сопрягаемые прямые. Сопрягающая дуга. Выход

Слайд 4

Виды сопряжений №№ п/п Вид сопряжения Рисунок сопряжения 1 Внешняя касательная к двум данным дугам 2 Внутренняя касательная к двум данным дугам 3 Две данные прямые параллельны 4 Две данные прямые пересекаются под прямым углом (скругление прямого угла) Выход

Слайд 5

Виды сопряжений 5 Две данные прямые пересекаются под тупым углом (скругление тупого угла) 6 Две данные прямые пересекаются под острым углом (скругление острого угла) 7 Касание дуг внешнее 8 Касание дуг внутреннее Выход

Слайд 6

Виды сопряжений 9 Касание дуг внешнее 10 Касание дуг внутреннее Выход

Слайд 7

Примеры построения Пример 1: Внешнее сопряжение дуг Пример 2: Внутреннее сопряжение дуг Пример 3: Внешнее сопряжение прямой линии с дугой Выход

Слайд 8

При внешнем сопряжении центры О1 и О2 сопрягаемых дуг радиусов R1 и R2 лежат вне сопрягающей дуги радиуса R. Внешнее сопряжение дуг выполняется в следующей последовательности: Находим центр сопряжения, точку О пересечения дуг окружностей с радиусами R1+R и R2+R соответственно концентричных окружностям с радиусами R1 и R2; Соединяем прямыми центр сопряжения О с центрами окружностей О1 и О2, которые пересекаясь с заданными окружностями определяют положение точек сопряжения А и В; Строят сопряжение. Внешнее сопряжение дуг Выход

Слайд 9

Внутреннее сопряжение дуг При внутреннем сопряжении центры О1 и О2 сопрягаемых дуг радиусов R1 и R2 лежат внутри сопрягающей дуги радиуса R. Внутреннее сопряжение дуг выполняется в следующей последовательности: Находим центр сопряжения, точку О пересечения дуг окружностей с радиусами R-R1 и R-R2 соответственно концентричных окружностям с радиусами R1 и R2; Соединяем прямыми центр сопряжения О с центрами окружностей О1 и О2, которые пересекаясь с заданными окружностями определяют положение точек сопряжения А и В; Строят сопряжение. Выход

Слайд 10

Внешнее сопряжение прямой линии с дугой Сопряжение дуги окружности радиуса R с прямой, заданной отрезком АВ, дугой радиусом r выполняется в следующей последовательности: Находим центр сопряжения — точку О1, как точку пересечения прямой параллельной АВ и отстоящей от нее на расстоянии r и дуги окружности радиуса R+ r, концентричной заданной; Опускаем перпендикуляр из точки О1 на прямую АВ. Основание перпендикуляра — точка D — точка сопряжения; Соединяем прямой центр окружности О с центром сопряжения О1, которая пересекая заданную окружность, определит положение второй точки сопряжения Е. Выход

4 ключевых фактора — Мастер органической химии

Правила ароматичности: 4 ключевых фактора

В предыдущем посте мы ввели понятие  ароматичности , свойства некоторых необычайно стабильных органических молекул, таких как бензол. Хотя некоторые ароматические молекулы действительно пахнут (привет, ванилин!), термин «ароматичность» на самом деле не имеет ничего общего с запахом. Мы видели, что ароматические молекулы:

  • имеют чрезвычайно высокую резонансную энергию (36 ккал/моль для бензола)
  • претерпевают замещение вместо присоединение реакции
  • имеют делокализованные пи-электроны

похож на бензол (например, циклооктатетраен), который им не является.

Итак, каковы правила? Как мы можем предсказать, является ли молекула ароматической или нет?

Содержание

  1. Четыре основных правила ароматичности
  2. Условие №1 ароматичности: молекула должна быть циклической
  3. Условие №2: каждый атом в кольце должен быть сопряжен
  4. Условие №3: молекула должна иметь [4n+2] Пи-электроны
  5. Какие электроны считаются «пи-электронами»?
  6. Пиридин и бензольный анион
  7. Некоторые примеры с 5-членными кольцами
  8. Условие № 4: молекула должна быть плоской
  9. Резюме: правила ароматичности
  10. Примечания
  11. (Дополнительно) Ссылки и дополнительная литература

1. Четыре ключевых правила ароматичности

Оказывается, молекула должна соответствовать 4 условиям, чтобы быть ароматической.

Все или ничего. При нарушении любого из этих условий ароматичность невозможна.

  • Первый , он должен быть циклическим .
  • Второе , каждый атом в кольце должен быть сопряжен .
  • Третий , молекула должна иметь [4n+2] пи электронов (ниже мы подробно объясним, что это значит)
  • Четвертый , молекула должна быть плоской условия 1-3 выполняются, но бывают редкие исключения )

Подробнее.

2. Условие #1 для ароматичности: молекула должна быть циклической

Определить, является ли молекула циклической, довольно просто. Кольцо есть? Если да, перейдите к условию № 2. Если кольца нет, забудьте.

Показательный пример: ( Z )-1,3,5-гексатриен имеет такое же количество пи-связей (и пи-электронов), как и бензол, но не является ароматическим. Нет кольца, нет ароматности.

3. Условие #2 для ароматичности: каждый атом в кольце должен быть сопряжен

Очевидно, цикличность не является достаточным условием для ароматичности. Просто взгляните на циклогексен вверху справа. Не ароматный.

Для того чтобы существовала ароматичность, также должно существовать непрерывное кольцо р-орбиталей вокруг кольца, которое образует более крупную циклическую «пи-систему».

Можно сказать, что каждый атом вокруг кольца должен быть способен к сопряжению друг с другом.

Есть несколько альтернативных способов сказать то же самое.

Мы также можем сказать:

  • «Каждый атом в кольце должен иметь доступную р-орбиталь» или
  • «Каждый атом в кольце должен иметь возможность участвовать в резонансе».

Помните, что условие «доступной p-орбитали» применяется не только к атомам, которые являются частью пи-связи, но и к атомам, содержащим неподеленную пару, радикал или пустую p-орбиталь (например, карбокатионы). [Посмотрите этот пост о сопряжении и резонансе, если вы не уверены].

Ключевым моментом, который «убивает» сопряжение, является sp 3 гибридизированный атом с четырьмя связями с атомами . Такой атом не может участвовать в резонансе.

Вот почему неподеленная пара на пирроле (ниже) не так проста, как можно было бы ожидать от азота. Протонирование азота нарушает сопряжение по кольцу, разрушая при этом ароматичность. [Примечание 1]

Расширенная заметка. На самом деле есть несколько молекул, которые конъюгированы по периметру кольца, но внутренние атомы углерода гибридизованы sp 3 . По-прежнему считается ароматическим . [Примечание 2]

4. Условие № 3 для ароматичности: молекула должна иметь [4n+2] пи-электронов

Третье условие состоит в том, что циклическая сопряженная молекула должна иметь правильное количество пи-электронов. Бензол и циклооктатетраен являются циклическими и сопряженными, но бензол является ароматическим, а циклооктатетраен — нет. Разница в том, что у бензола 6 пи-электронов, а у циклооктатетраена — 8. [Мы объясним, почему это имеет значение, в следующих постах].

Мы часто используем быстрое сокращение, чтобы сказать, что бензол имеет [4n+2] пи-электронов, а циклооктатетраен – нет.

Однако этот термин [4n+2] вызывает много путаницы в органической химии. Я знаю студентов, которые смотрят на молекулу и пытаются понять, что такое «n».

«n» не является свойством молекулы!

Комментатор Клэр отлично выразилась:

«4n+2 — это не формула, которую вы применяете, чтобы определить, является ли ваша молекула ароматической. Это формула, которая говорит вам, какие числа входят в магический ряд. Если значение вашего пи-электрона совпадает с любым числом в этом ряду, значит, у вас есть способность к ароматичности».

Точно! «Волшебный ряд»: 2, 6, 10, 14, 18, 22….. (и далее счет от 4). [Примечание 3]

[4n+2] — математическое сокращение для записи ряда [2, 6, 10, 14, 18, 22…] .

Мы можем сгенерировать этот ряд, подставив целые числа («n» = 0, 1, 2, 3, 4…) в формулу [4n+2]. Эти значения «n» не имеют ничего общего с молекулами. Мы просто используем их для создания серии.

Итак, для n = 0 имеем [4 (0) + 2] =  2
для n = 1, имеем [4 (1) + 2 ] = 6
для n = 2, имеем [4 (2) + 2 ] = 10
для n = 3, имеем [4 (3) +2 ] =  14

И так далее. Видите, как он генерирует серию [2, 6, 10, 14…]? В этом суть [4n+2].

Числа в этом «магическом ряду» иногда называют «числами Хюккеля» в честь Эриха Хюккеля, предложившего это правило еще в 1931 году. «Правило Хюккеля».

На рисунке ниже молекулы, соответствующие правилу Хюккеля, выделены зеленым цветом; те, которые не соответствуют правилу Хюккеля, выделены красным.

Обратите внимание, что мы можем подсчитывать электроны в пи-связях, а также электроны из неподеленных пар (при условии, что углерод еще не участвует в пи-связи — см. ниже). Таким образом, анион циклопентадиена имеет шесть пи-электронов — 4 от двух двойных связей и два от неподеленной пары на углероде.

5. Какие электроны считаются «пи-электронами», а какие нет?

Это кажется достаточно простым. Однако могут возникнуть сложности, когда в кольце есть атомы, которые участвуют в пи-связях, а также имеют неподеленную пару. Например,

  • как считать электроны в бензольном анионе (внизу слева) или в пиридине? Считаем ли мы неподеленную пару электронов за Pi электронов, что в сумме дает 8? Или мы их игнорируем?
  • А как насчет фурана (посередине), который имеет две неподеленные пары на кислороде?
  • Как насчет пиррола с его неподеленной парой азота или имидазола с двумя атомами азота?

Чтобы ответить на эти вопросы, важно напомнить себе, как р-орбитали способствуют ароматичности бензола.

В бензоле каждая р-орбиталь расположена под прямым углом (90°) к плоскости кольца. Каждая p-орбиталь содержит один электрон. Мы можем проверить общее количество пи-электронов в бензоле, подсчитав пи-связи: 3 пи-связи, умноженные на два электрона = всего 6 пи-электронов.

Обратите внимание, что связи C-H расположены под углом 90° к системе пи. Если бы была неподеленная пара, где есть связь C-H, то она вообще не смогла бы взаимодействовать с пи-системой. Что приводит нас к….

6. Некоторые электроны не в счет: пиридин и бензольный анион

Бензольный анион имеет неподеленную пару на одном из атомов углерода. Эта неподеленная пара не может находиться на p-орбитали , так как p-орбиталь участвует в системе пи. Вместо этого он находится под углом 90 градусов к системе Пи в плоскости кольца.

Другими словами, неподеленная пара на углероде не считается парой пи-электронов, поскольку она не может перекрываться с пи-системой.

То же верно и для пиридин , где неподеленная пара также находится под прямым углом к ​​​​системе пи.

Таким образом, хотя в каждом случае у вас может возникнуть соблазн сказать, что у них 8 пи-электронов, правильный ответ — 6. Это число Хюккеля, и обе эти молекулы на самом деле ароматические.

Итог: каждый кольцевой атом может вносить максимум одной p-орбитали в сторону пи-системы.

7. Некоторые примеры ароматических 5-членных колец

Некоторые молекулы с пятичленными кольцами также могут представлять неоднозначность.

Анион циклопентадиена (ниже) имеет неподеленную пару на одном из атомов углерода. Может ли эта неподеленная пара внести свой вклад в систему Пи?

Поскольку этот углерод не участвует ни в каких пи-связях, ответ  да .

Общее количество пи-электронов для аниона циклопентадиена равно 2 (от неподеленной пары) плюс 4 электрона в двух пи-связях, что в сумме дает нам 6. Это число Хюккеля, а анион циклопентадиена на самом деле ароматический. .

Аналогичная ситуация возникает для пиррола . Азот несет неподеленную пару, но не участвует в пи-связи (в отличие от пиридина, указанного выше). Следовательно, он может вносить вклад в пи-систему, и это дает нам в общей сложности 6 пи-электронов, если учесть 4 электрона от двух пи-связей.

Любопытен случай фурана , где кислород несет две неподеленные пары. Означает ли это, что у фурана 8 пи электронов? Нет!

Почему бы и нет? Поскольку, как мы отмечали выше, каждый атом может внести максимум одной р-орбитали в направлении системы пи. В фуране одна неподеленная пара находится на р-орбитали, внося свой вклад в пи-систему; другой находится в плоскости кольца. Это дает нам в общей сложности 6 пи электронов. Фуран ароматный. (Так же как и тиофен, сернистый аналог фурана).

Наконец, есть имидазол , который имеет два атома азота. Один азот (NH) не участвует в пи-связи и, таким образом, может вносить полную неподеленную пару; другой равен участвует в пи-связи, а неподеленная пара находится в плоскости кольца. Это также дает нам в общей сложности 6 пи-электронов, если учесть две пи-связи.

8. Условие #4 ароматичности: молекула должна быть плоской

Четвертое условие ароматичности состоит в том, что молекула должна быть плоской (плоской).

Ароматичность – это такое стабилизирующее свойство (стоимостью 20-36 ккал/моль), что обычно молекула

  • циклическая
  • сопряженный
  • имеет [4n+2] пи электронов

также будет плоским. Дайте молекуле достаточно большую яму с потенциальной энергией, и в конце концов она упадет в нее.

Это немного похоже на изюминку старой (грубой) шутки о том, почему собаки принимают определенное энергетически выгодное телосложение: « Потому что они могут».

Как и в случае с некоторыми позвоночными, единственное, что препятствует тому, чтобы молекула, отвечающая первым трем условиям, была плоской, это невероятное напряжение плоской конформации. Одним из примеров в этой категории является молекула, известная как [10]-аннулен, изомер которой нарисован внизу слева. В транс , цис , транс, цис, цис изомер, молекула является циклической, сопряженной и имеет 10 пи электронов, но два отмеченных атома водорода сталкиваются друг с другом при попытке принять плоскую конформацию.

Молекула не может принять планарность из-за этого карательного штамма Ван-дер-Ваальса, и поэтому не является ароматической.

Интересно, что если атомы водорода удалить и заменить мостиковой группой CH 2 , напряжение уменьшается, и пи-связи могут принять плоскую конформацию. Молекула внизу справа показывает ожидаемые свойства ароматической молекулы.

9. Резюме: правила ароматичности

В этом посте рассмотрены четыре условия, которым должна соответствовать молекула, чтобы быть ароматической.

Как правило, определение того, является ли молекула циклической и сопряженной, не ставит людей в тупик.

Это чертов счет пи электронов!

Итак, в следующем посте мы поиграем в игровое шоу «Это ароматный?» с рядом разных участников и попытаться продемонстрировать относительно быстрый и легкий план определения того, является ли неизвестная молекула ароматической или нет.

После этого мы рассмотрим молекулярные орбитали и попытаемся понять, что же такого особенного в серии Хюккеля.

Спасибо Мэтту Ноу за помощь с этим постом.

Посмотрите эти рабочие примеры


Примечания

Примечание 1. Интересный факт. Пиррол на самом деле реагирует с кислотой на углероде, а не на азоте!

Примечание 2. Странный ящик: ароматный снаружи, но не внутри.

Примечание 3. Следует отметить, что правило Хюккеля начинает нарушаться при большем числе пи-электронов (>20) в полициклических системах. Я не буду здесь вдаваться в подробности. Статья в Википедии хорошо описывает это.


(расширенный) Ссылки и дополнительная литература

  1. Теоретико-квантовая оценка проблемы бензола
    Die Elektronenkonfiguration des Benzols und verwandter Verbindungen
    Erich H04004 904 Hückel
    Zeitschrift für Physik 1931, 70 , 204–286
    DOI:
    10.1007/BF01339530
    Erich Hückel achieved recognition by elaborating, together with Peter Debye, the theory of strong electrolytes in 1923 and later by применение упрощенной версии квантовой теории к p-электронам в сопряженных молекулах, которая стала известна как теория молекулярных орбиталей Хюккеля (HMO). Хотя он никогда явно не формулировал «правило 4n + 2», это было очевидно из его работы. Хюккель показал, что моноциклические системы с непрерывным сопряжением, имеющие 6, 10, 14 и т. д. p-электронов, выиграли от дополнительной стабилизации и были ароматическими. Но правильнее ссылаться на «правило Хюккеля 4n + 2 р-электрона», а не на «правило Хюккеля».
  2. Ароматичность сегодня: энергетические и структурные критерии
    Mikhail Gluhhovtsev
    Журнал химического образования 1997 , 74 (1), 132
    44.
    1418. 102013. 102013. 102013. 102013. 102018.018 10.1813. 102018.018 10.1813. критерии установления ароматичности – планарность и положительная энергия стабилизации. Последнее может быть проверено вычислительными методами, как показано в статье.
  3. Глобальная ароматичность в наномасштабе
    Рикхаус, М., Йирасек, М., Техерина, Л. и др.
    Nature Chem . 12 , 236–241 ( 2020 )
    DOI: 10.1038/s41557-019-0398-3
    Эта статья была опубликована в начале 2020 года и официально устанавливает рекорд для самой большой ароматической системы со 162 p-электронами! Доказательства ароматичности получены как из измерений ЯМР, так и из экспериментальных (NICS) расчетов.
  4. Независимые от ядра химические сдвиги:  Простой и эффективный зонд ароматичности
    Paul Von Ragué Schleyer, Christoph Maerker, Alk Dransfeld, Haijun Jiao и Nicolaas J. R. Van Eikema Hommes
    Журнал Американского химического общества 1996, 118 (26). 10.1021/ja960582d
    Эта статья является сложной темой, но ее стоит включить сюда, поскольку она является одной из наиболее цитируемых статей профессора Шлейера. Ароматичность трудно точно определить, но один из способов ее эмпирического измерения — использование вычислительных методов. Здесь профессор Шлейер описывает «эффект NICS» как метод измерения ароматичности, основанный на экзальтация магнитной восприимчивости. Ароматические соединения имеют «кольцевой ток» из-за сопряжения p орбиталей и наличия делокализованных p-электронов и, следовательно, являются диамагнитными. Это можно измерить экспериментально или исследовать расчетным путем.
  5. Система Cyclodecapentaene
    Dr. E. Vogel, Dipl.-Chem. Х. Д. Рот
    Ангью. хим. Междунар. Эд. 1964 , 3 (3), 228-229
    DOI:
    10.1002/anie.196402282
  6. Perspektiven der Cycloheptatrien-Norcaradien-Valenztautomerie
    Emanuel Vogel
    Pure Appl. хим. 1969 , 20 (3), 237-262
    DOI : 10.1351/pac196920030237
    Вышеуказанные две статьи посвящены синтезу и характеристике циклопентаена-1,9-3,5. Спектр ЯМР показывает диамагнитный кольцевой ток типа, ожидаемого в ароматической системе.
  7. Синтез 1,6-дидегидро[10]аннулена. Наблюдение за его исключительно легкой перегруппировкой с образованием бирадикала 1,5-дегидронафталина
    Эндрю Г. Майерс и Натаниэль С. Финни
    Журнал Американского химического общества 1992, 114 (27), 10986-10987
    DOI : 10. 1021/JA00053A09999444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444444. его карьера профессора Калифорнийского технологического института и его ранние работы являются жемчужинами физической органической химии. Это не исключение, и краткость этого сообщения противоречит крайней трудности этой экспериментальной работы, как в синтезе, так и в характеристике. Соединение внутримолекулярно циклизуется через бирадикальное промежуточное соединение при низкой температуре до нафталина, и этот тип реакции теперь известен как «циклизация Майерса» в честь профессора Майерса.
  8. HOMO-AROMATIC STRUCTURES
    S. Winstein
    Journal of the American Chemical Society 1959, 81 (24), 6524-6525
    DOI : 10.1021/ja01533a052
    The term ‘homoaromaticity’ was впервые введен в химию в этой статье химиком-органиком профессором Солом Винстейном (UCLA). Сегодня приставка «гомо-» обычно используется в химии для обозначения удлинения на 1 метиленовую группу (-CH 2 -).
  9. НЕНАСЫЩЕННЫЕ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ. XV.1 ЦИКЛОТЕТТРАДЕКАГЕПТАЕН
    Franz Sondheimer и Yehiel Gaoni
    Журнал Американского химического общества 1960, 82 (21), 5765-5766
    DOI : 10.1021/JA01506A06184 DOI : 10.1021/JA01506A069
    . нестабилен, несмотря на то, что он имеет 14 p-электронов в соответствии с правилом Хюккеля 4n + 2 p-электрона. Это связано с тем, что он не может достичь планарности, что доказывает, что планарность является важным критерием для достижения ароматической стабилизации!
  10. О строении и термохимии [18]аннулена
    Джером М. Шульман и Рэймонд Л. Диш
    Журнал молекулярной структуры: Theochem 1991, 234 , 213-225
    DOI : 10.1016/0166-1280 (91) 89014-R

    44444: 10.1016/0166-1280 (91) 8

    444: 10.1016/0166-1280 (91) 8

    : 10.1016/0166-1280 (918 . ]аннулен достаточно велик, чтобы свести к минимуму стерические взаимодействия между внутренними атомами водорода в геометрии, свободной от угловой деформации. Свойства [18]аннулена согласуются с тем, что он является ароматическим.
  11. Функционал плотности Ab Initio против предсказаний Хартри Фока для структуры [18]аннулена: доказательства локализации связей и уменьшения кольцевых токов в бициклоаннелированных [18]аннуленах
    Ким К. Болдридж Проф. Джей С. Сигел
    Анжю. хим. Междунар. Эд. 1997 , 36 (7), 745-748
    DOI : 10.1002/anie.199707451
    Для [18]аннулена рассчитана энергия стабилизации 18 ккал/моль.

Обновленный взгляд на конъюгацию и мобилизацию плазмид у Staphylococcus

[1] Smillie C, Garcillan-Barcia MP, Francia MV, Rocha EP, de la Cruz F. Мобильность плазмид. Микробиол Мол Биол Рев 2010 г.; 74:434-52; PMID: 20805406; http://dx.doi.org/ 10.1128/MMBR.00020-10 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[2] Garcillan-Barcia MP, Alvarado A, de la Cruz F. Идентификация бактериальных плазмид на основе мобильности и биологии плазмидной популяции. FEMS Microbiol Rev. 2011 г.; 35:936-56; PMID: 21711366; http://dx.doi.org/10.1111/j.1574-6976.2011.00291.x [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[3] Ширер Дж. Э., Уайрман Дж., Хостетлер Дж., Форбергер Х., Борман Дж. , Гилл Дж., Санчес С., Манкин А., Ламарр Дж., Линдси Дж. А. и др.. Основные семейства полирезистентных плазмид из географически и эпидемиологически различных стафилококков. G3 (Бетесда) 2011 г.; 1:581-91; PMID: 22384369; http://dx.doi.org/full_text [бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[4] McCarthy AJ, Lindsay JA. Распределение плазмид, несущих гены вирулентности и резистентности в Staphylococcus aureus , связано с родословной. БМС Микробиол 2012 г.; 12:104; PMID: 22691167; [5] Chua KY, Seemann T, Harrison PF, Monagle S , Korman TM, Johnson PD, Coombs GW, Howden BO, Davies JK, Howden BP и др.. Доминирующий австралийский внебольничный устойчивый к метициллину Клон Staphylococcus aureus ST93-IV [2B] отличается высокой вирулентностью и генетически отличается. PLoS Один 2011 г.; 6:е25887; PMID: 21991381; [6] Lee CA, Thomas J, Grossman AD. Конъюгативный транспозон Bacillus subtilis ICE Bs 1 мобилизует плазмиды, лишенные специальных мобилизационных функций. J Бактериол 2012 г.; 194:3165-72; PMID: 22505685; http://dx.doi.org/10.1128/JB.00301-12 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[7] O’Brien FG, Ramsay JP, Monecke S, Coombs GW, Robinson OJ, Htet Z, Alshaikh FA, Grubb WB. Плазмиды Staphylococcus aureus без генов мобилизации мобилизуются новой конъюгативной плазмидой из изолятов сообщества. J Антимикробный химиопрепарат 2015 г.; 70:649-52; PMID: 25411186; http://dx.doi.org/10.1093/jac/dku454 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[8] O’Brien FG, Yui Eto K, Murphy RJ, Fairhurst HM, Coombs GW, Grubb WB , Рамзи Дж.П. Последовательности происхождения переноса облегчают мобилизацию неконъюгативных плазмид устойчивости к противомикробным препаратам в Золотистый стафилококк . Нуклеиновые Кислоты Res 2015 г.; 43:7971-83; PMID: 26243776; http://dx.doi.org/ 10.1093/nar/gkv755 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[9] Goessweiner-Mohr N, Arends K, Keller W, Grohmann E. Конъюгация у грамположительных бактерий. Микробиологический спектр 2014; 2: PLAS-0004-2013 [PubMed] [Google Scholar]

[10] Rocco JM, Churchward G. Интеграза конъюгативного транспозона Tn 916 направляет специфичное для цепи и последовательности расщепление источника конъюгального переноса, oriT эндонуклеазой Orf20. J Бактериол 2006 г.; 188:2207-13; PMID: 16513750; http://dx.doi.org/10.1128/JB.188.6.2207-2213.2006 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[11] Wisniewski JA, Traore DA, Bannam TL, Lyras D , Уисток Дж. К., Руд Дж. И. TcpM: новая релаксаза, которая опосредует перенос больших конъюгативных плазмид из Clostridium perfringens . Мол Микробиол 2016; 99:884-96; PMID: 26560080; http://dx.doi. org/10.1111/mmi.13270 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[12] Llosa M, Gomis-Ruth FX, Coll M, de la Cruz Fd F. Бактериальная конъюгация: двухэтапный механизм транспорта ДНК. Мол Микробиол 2002 г.; 45:1-8; PMID: 12100543; http://dx.doi.org/10.1046/j.1365-2958.2002.03014.x [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[13] Archer GL, Johnston JL. Самотрансмиссивные плазмиды стафилококков, кодирующие устойчивость к аминогликозидам. Противомикробные агенты Chemother 1983 год; 24:70-7; PMID:6625557; http://dx.doi.org/10.1128/AAC.24.1.70 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[14] Townsend DE, Bolton S, Ashdown N, Grubb WB. Перенос плазмидных детерминант устойчивости к аминогликозидам в стафилококках. Джей Мед Микробиол 1985 год; 20:169-85; PMID: 2931527; http://dx.doi.org/ 10.1099/00222615-20-2-169 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[15] Геринг Р.В., Ruff EA. Сравнительный анализ конъюгативных плазмид, опосредующих устойчивость к гентамицину у Staphylococcus aureus .

Противомикробные агенты Chemother 1983 год; 24:450-2; PMID:6639004; http://dx.doi.org/10.1128/AAC.24.3.450 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[16] Лю М.А., Квонг С.М., Дженсен С.О., Бржоска А.Дж., Ферт Н. Биология стафилококковой конъюгативной мультирезистентной плазмиды pSK41. Плазмида 2013; 70:42-51; PMID: 23415796; http://dx.doi.org/10.1016/j.plasmid.2013.02.001 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[17] Firth N, Skurray R. Генетика: дополнительные элементы и генетический обмен В: Фишетти В.А., Новик Р.П., Ферретти Дж.Дж., Портной Д.А., Руд Дж.И., под ред. Грамположительные возбудители. Вашингтон, округ Колумбия: ASM Press, 2006: 413-26 [Google Scholar]

[18] Bender J, Strommenger B, Steglich M, Zimmermann O, Fenner I, Lensing C, Dagwadordsch U, Kekulé AS, Werner G, Layer F. Устойчивость к линезолиду клинических изолятов Staphylococcus epidermidis

из немецких больниц и характеристика из двух плазмид, несущих cfr . J Антимикробный химиопрепарат 2015 г.; 70:1630-8; PMID:25740949 [PubMed] [Google Scholar]

[19] Weigel LM, Clewell DB, Gill SR, Clark NC, McDougal LK, Flannagan SE, Kolonay JF, Shetty J, Killgore GE, Tenover FC. Генетический анализ высокорезистентного к ванкомицину изолята Золотистый стафилококк . Наука 2003 г.; 302:1569-71; PMID: 14645850; http://dx.doi.org/ 10.1126/science.1090956 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[20] Grohmann E, Muth G, Espinosa M. Конъюгативный перенос плазмиды в грамположительных бактериях. Микробиол Мол Биол Рев 2003 г.; 67:277-301, оглавление; PMID: 12794193; [21] Climo MW, Sharma VK, Archer GL. Идентификация и характеристика источника конъюгативного переноса (oriT) и гена (nes), кодирующего одноцепочечную эндонуклеазу на стафилококковой плазмиде pGO1. J Бактериол 1996; 178:4975-83; PMID: 8759863 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[22] Эдвардс Дж. С., Беттс Л., Фрейзер М. Л., Поллет Р. М., Квонг С. М., Уолтон В. Г., Баллентин В. К. 3-й, Хуан Дж. Дж., Хабиби С., Дель Кампо М и др.. Молекулярные основы переноса полирезистентности к антибиотикам у Staphylococcus aureus . Proc Natl Acad Sci U S A 2013; 110:2804-9; PMID: 23359708; [23] Projan SJ, Archer GL. Мобилизация расслабляющего Staphylococcus aureus плазмида pC221 с помощью конъюгативной плазмиды pGO1 включает три локуса pC221. J Бактериол 1989 год; 171:1841-5; PMID: 2703461 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[24] Smith MC, Thomas CD. Дополнительный белок необходим для образования релаксосом небольшими стафилококковыми плазмидами. J Бактериол 2004 г.; 186:3363-73; PMID: 15150221; http://dx.doi.org/10.1128/JB.186.11.3363-3373.2004 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[25] Apisiridej S, Leelaporn A, Scaramuzzi CD, Skurray RA , Ферт Н. Молекулярный анализ мобилизуемой плазмиды устойчивости к триметоприму в тета-режиме из коагулазонегативных стафилококков. Плазмида 1997; 38:13-24; PMID: 9281492; http://dx. doi.org/10.1006/plas.1997.1292 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[26] Caryl JA, Thomas CD. Изучение основ узнавания субстрата в релаксосоме pC221. Мол Микробиол 2006 г.; 60:1302-18; PMID: 16689804; [27] Gennaro ML, Kornblum J, Novick RP. Функция сайт-специфической рекомбинации в Staphylococcus aureus плазмиды. J Бактериол 1987 год; 169:2601-10; PMID:3584064 [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[28] Селинджер Л.Б., МакГрегор Н.Ф., Хачатуриан Г.Г., Хайнс М.Ф. Для мобилизации близкородственных плазмид pUB110 и pBC16 плазмидой pXO503

Bacillus требуется транс-действующая открытая рамка считывания бета. J Бактериол 1990 г.; 172:3290-7; PMID: 2345147 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[29] Grohmann E, Guzman LM, Espinosa M. Мобилизация стрептококковой плазмиды pMV158: взаимодействия белка MobM с его родственным или участок ДНК. Мол Ген Генет 1999 г.; 261:707-15; PMID: 10394908; http://dx.doi.org/ 10.1007/s004380050014 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[30] Lorenzo-Diaz F, Fernandez-Lopez C, Garcillan-Barcia MP, Espinosa M. Объединяя их: репликация и конъюгация по катящемуся кругу плазмиды pMV158 с точки зрения эволюции. Плазмида 2014; 74:15-31; PMID: 24942190; http://dx.doi.org/10.1016/j.plasmid.2014.05.004 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[31] О’Брайен Ф.Г., Кумбс Г.В., Пирман Дж.В., Грейси М., Мосс Ф., Кристиансен К.Дж., Грабб В.Б. Динамика популяций метициллин-чувствительных и резистентных Staphylococcus aureus в отдаленных населенных пунктах. J Антимикробный химиопрепарат 2009 г.; 64:684-93; PMID: 19713400; http://dx.doi.org/ 10.1093/jac/dkp285 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[32] Rossi F, Diaz L, Wollam A, Panesso D, Zhou Y, Ринкон С., Наречания А., Син Г., Ди Джоя Т.С., Дои А. и др.. Передаваемая резистентность к ванкомицину в внебольничной линии MRSA. N Engl J Med 2014; 370:1524-31; PMID: 24738669; http://dx.doi.org/ 10.1056/NEJMoa1303359 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[33] Panesso D, Planet PJ, Diaz L, Hugonnet JE, Tran TT, Narechania A , Мунита Дж. М., Ринкон С., Карвахал Л.П., Рейес Дж. и др.. Метициллин-чувствительный, ванкомицин-резистентный

Staphylococcus aureus , Бразилия. Возникновение инфекции Dis 2015 г.; 21:1844-8; PMID: 26402569; [34] Udo E, Townsend DE, Grubb WB. Конъюгативная стафилококковая плазмида без резистентного фенотипа. FEMS Microbiol Lett 1987; 40:279-83; http://dx.doi.org/10.1111/j.1574-6968.1987.tb02039.x [CrossRef] [Google Scholar]

[35] Udo EE, Grubb WB. Молекулярное и фаговое типирование Staphylococcus aureus , содержащего криптические конъюгативные плазмиды. Евр J Эпидемиол 1996 год; 12:637-41; PMID: 8982625; http://dx.doi.org/10.1007/BF00499464 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[36] Udo EE, Grubb WB. Иссечение конъюгативной плазмиды из стафилококковой хромосомы. Джей Мед Микробиол 1990 г.; 33:227-34; PMID: 2175358; http://dx.doi.org/ 10.1099/00222615-33-4-227 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[37] Udo EE, Grubb WB. Новый класс конъюгативных плазмид Staphylococcus aureus . Джей Мед Микробиол 1990 г.; 31:207-12; PMID: 2156076; http://dx.doi.org/10.1099/00222615-31-3-207 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[38] Udo EE, Grubb WB. Новая плазмида группы несовместимости Staphylococcus aureus . FEMS Microbiol Lett 1991 год; 62:33-6; PMID: 2032622; http://dx.doi.org/10.1111/j.1574-6968.1991.tb04412.x [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[39] Удо Э.Э., Грабб В.Б. Конъюгальный перенос плазмиды pWBG637 из Staphylococcus aureus в Staphylococcus epidermidis и Streptococcus faecalis . FEMS Microbiol Lett 1990 г.; 60:183-7; PMID: 2126516; http://dx.doi.org/10.1111/j.1574-6968.1990.tb03886.x [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[40] Townsend DE, Ashdown N, Annear DI, Grubb WB. Конъюгативная плазмида, кодирующая продукцию диффундирующего пигмента и устойчивость к аминогликозидам и макролидам в Золотистый стафилококк . Aust J Exp Biol Med Sci 1985 год; 63 (Пт 5): 573-86; PMID: 4091763; http://dx. doi.org/ 10.1038/icb.1985.61 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[41] Townsend DE, Bolton S, Ashdown N, Annear DI, Grubb WB. Конъюгативные стафилококковые плазмиды, несущие автостоп транспозоны, подобные Tn 554 : внутри- и межвидовое распространение устойчивости к эритромицину. Aust J Exp Biol Med Sci 1986 год; 64 (часть 4): 367-79; PMID: 3024610; http://dx.doi.org/10.1038/icb.1986.39 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[42] Townsend DE, Grubb WB, Annear DI. Плазмида для продукции диффундирующего пигмента в Staphylococcus aureus . Aust J Exp Biol Med Sci 1985 год; 63 (часть 4): 463-72; PMID: 4084142; http://dx.doi.org/10.1038/icb.1985.51 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[43] Udo EE, Wei MQ, Grubb WB. Конъюгативная резистентность к триметоприму у Staphylococcus aureus . FEMS Microbiol Lett 1992 год; 76:243-8; PMID: 1427013; http://dx.doi.org/10.1111/j.1574-6968.1992.tb05470.x [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[44] Shore AC, Lazaris A, Kinnevey PM, Brennan OM, Brennan GI, O’Connell B, Feßler AT, Schwarz S, Coleman DC. Первое сообщение о cfr , несущих плазмиды в пандемической последовательности типа 22, устойчивого к метициллину Staphylococcus aureus , стафилококковой кассеты, хромосомы mec , клона типа IV. Противомикробные агенты Chemother 2016; 60:3007-15; PMID: 26953212; http://dx.doi.org/10.1128/AAC.02949-15 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[45] Neron B, Menager H, Maufrais C, Joly N, Maupetit J, Letort S, Carrere S, Tuffery P, Letondal C. Mobyle: новая полная структура веб-биоинформатики. Биоинформатика 2009 г.; 25:3005-11; PMID: 19689959; http://dx.doi.org/ 10.1093/bioinformatics/btp493 [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[46] Kraushaar B, Appel B, Lanka E, Strauch E. Исключение въезда и oriT конъюгативной системы, кодируемой криптической плазмидой p29930 из Yersinia enterocolitica . Плазмида 2010 г.; 64:79-84; PMID: 20470820; http://dx.doi.org/10.1016/j.plasmid.2010.05.001 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[47] Nunez B, De La Cruz F. В плазмиду вовлечены два атипичных мобилизационных белка. Релаксация CloDF13. Мол Микробиол 2001 г.; 39:1088-99; PMID: 11251827; http://dx.doi.org/10.1046/j.1365-2958.2001.02308.x [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[48] Zou X, Caufield PW, Li Y, Qi F. Полный нуклеотид последовательность и характеристика pUA140, криптической плазмиды из Стрептококк мутанс . Плазмида 2001 г.; 46:77-85; PMID: 11591133; http://dx.doi.org/10.1006/plas.2001.1539 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[49] Mendes RE, Deshpande LM, Castanheira M, DiPersio J, Saubolle MA, Jones RN. Первое сообщение об опосредованной cfr резистентности к линезолиду у клинических изолятов стафилококка человека, обнаруженных в США. Противомикробные агенты Chemother 2008 г.; 52:2244-6; PMID: 18391032; http://dx.doi.org/10.1128/AAC.00231-08 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[50] Mendes RE, Deshpande LM, Bonilla HF, Schwarz S, Huband MD, Jones RN, Quinn JP. Распространение pSCFS3-подобной плазмиды, несущей cfr , в клинических изолятах Staphylococcus aureus и Staphylococcus epidermidis , извлеченных из больниц в Огайо. Противомикробные агенты Chemother 2013; 57:2923-8; PMID: 23571552; [51] Chen H, Wu W, Ni M, Liu Y, Zhang J, Xia F, He W, Wang Q, Wang Z, Cao B и др.. Резистентные к линезолиду клинические изоляты энтерококков и Staphylococcus cohnii из многоцентрового исследования в Китае: молекулярная эпидемиология и механизмы резистентности. Антимикробные агенты Int J 2013; 42:317-21; PMID: 23880167; http://dx.doi.org/10.1016/j.ijantimicag.2013.06.008 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[52] Pollet RM, Ingle JD, Hymes JP, Eakes TC, Eto KY, Kwong С.М., Рамзи Дж.П., Ферт Н., Рединбо М.Р. Процессинг неконъюгативных резистентных плазмид путем конъюгации никующего фермента стафилококков. J Бактериол 2016; 198:888-97; PMID: 26728193; http://dx.doi.org/ 10.1128/JB.00832-15 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[53] Roberts AP, Mullany P. Tn 916 -подобный генетический элементы: разнообразная группа модульных мобильных элементов, придающих устойчивость к антибиотикам. FEMS Microbiol Rev. 2011 г.; 35:856-71; PMID: 21658082; http://dx.doi.org/10.1111/j.1574-6976.2011.00283.x [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[54] Daccord A, Ceccarelli D, Burrus V. Интеграция сопряженных элементов Семейство SXT/R391 инициирует иссечение и стимулирует мобилизацию нового класса из Vibrio геномных островков. Мол Микробиол 2010 г.; 78:576-88; PMID: 20807202; http://dx.doi.org/10.1111/j.1365-2958.2010.07364.x [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[55] Jaworski DD, Clewell DB. Функциональное происхождение переноса ( или T ) на конъюгативном транспозоне Tn 916 . J Бактериол 1995 год; 177:6644-51 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [Google Scholar]

[56] Meyer R. Mob-белки R1162 могут способствовать конъюгативному переносу из скрытых источников в бактериальной хромосоме. J Бактериол 2009 г.; 191:1574-80; PMID: 1

86; http://dx.doi.org/ 10.1128/JB.01137-08 [бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[57] Strahinic I, Kojic M, Tolinacki M, Fira D, Topisirovic L. Молекулярная характеристика плазмид pS7a и pS7b из Lactococcus lactis subsp. лактис бв. diacetylactis S50 в качестве основы для конструирования мобилизуемых векторов клонирования. J Appl микробиол 2009 г.; 106:78-88; PMID: 103; http://dx.doi.org/10.1111/j.1365-2672.2008.03977.x [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[58] Fernandez-Lopez C, Bravo A, Ruiz-Cruz S, Solano-Collado V, Garsin DA, Lorenzo-Diaz F, Espinosa M. Мобилизуемые плазмиды, реплицирующие катящийся круг, из грамположительных бактерий: низкая стоимость конъюгативный перенос. Микробиологический спектр 2014; 2; PMID: 26104375 [PubMed] [Google Scholar]

[59] Townsend DE, Grubb WB, Ashdown N. Устойчивость к гентамицину у метициллин-резистентного Staphylococcus aureus . Патология 1983 год; 15:169-74; PMID: 6310471; http://dx.doi.org/10.3109/00313028309084707 [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

[60] Boetzer M, Henkel CV, Jansen HJ, Butler D, Pirovano W. Предварительно собранные строительные леса с использованием SSPACE.

Добавить комментарий

Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *